WindowsXPでは
コントロールパネル→システム→ハードウェアタブのデバイスマネージャをクリック
→ネットワークアダプタの項を展開し変更するNICを選び右クリック→プロパティ
→詳細設定タブのNetworkaddressをクリックし変更する。
（NICによっては使用できないかもしれません）
Linuxでは
ifconfig LANインタフェース名 hw ether MACアドレス
例）
# ifdown eth0
# ifconfig eth1 hw ether aa:aa:aa:aa:aa:aa
# ifup eth0